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固定污染源VOC檢測技術

更新時間:2023-05-21      點擊次數:868

VOC常見的檢測方法包括氣相(xiang)色譜(GC)、氣相(xiang)色譜—質(zhi)譜法(GC-MS)、、高效液相色譜法(HPLC)、熒光分光光度法、傅里葉變換紅外光譜法(FTIR)等,此外還有反射干涉光譜法、離線超臨界流體萃取 GC-MS 法和脈沖放電檢測器法等,其中應用最多的是 GC 和 GC-MS 法。


1. GC–FID 氫火(huo)焰離子化法


1.1 檢測原理:被檢測VOC氣體在流經 H2 與空氣的高溫氫火焰中燃燒時,發生高溫電離,反應產生的電子在電場的作用下被收集,形成微弱的電離電流,電流強度與被測組分的濃度成正比,從而對待測樣品 VOC進行判斷。該技術對于各類組分的 VOCs 氣體都能響應,尤其對碳氫或碳揮發性有機物具有的靈敏度,因而多用于此類 VOC廢氣的監測中。但 FID 體積及重量通常較大,且須 H2 作為輔助而危險性高,且 VOC廢氣中的氣態水、O2 以及 N、O 以及鹵素原子等的存在往往會使監測結果出現誤差。

1.2 工(gong)作(zuo)原理:采(cai)樣(yang)探頭(tou)負責(ze)煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)采(cai)樣(yang),內(nei)置陶瓷濾芯用于(yu)過濾煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)的粉塵,伴隨管(guan)線高(gao)溫(wen)伴熱避免煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)中(zhong)水蒸氣(qi)(qi)(qi)冷凝(ning),溫(wen)壓(ya)流(liu)(liu)用于(yu)測(ce)量(liang)煙(yan)(yan)囪(cong)或煙(yan)(yan)道內(nei)煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)的溫(wen)度(du)、壓(ya)力和流(liu)(liu) 速。溫(wen)度(du)儀用于(yu)測(ce)量(liang)煙(yan)(yan)囪(cong)或煙(yan)(yan)道內(nei)煙(yan)(yan)氣(qi)(qi)(qi)的濕度(du),控(kong)(kong)制(zhi)機柜(ju)內(nei)置控(kong)(kong)制(zhi)單元,工(gong)控(kong)(kong)機、加(jia)熱盒、高(gao)溫(wen)泵(beng)等(deng)。標(biao)氣(qi)(qi)(qi)用于(yu)校準分(fen)析儀表,零(ling)氣(qi)(qi)(qi)發(fa)生(sheng)器、氫氣(qi)(qi)(qi)發(fa)生(sheng)器、高(gao)純氮氣(qi)(qi)(qi)瓶提供氣(qi)(qi)(qi)源。空壓(ya)機 產生(sheng)壓(ya)縮空氣(qi)(qi)(qi),用于(yu)對伴熱管(guan)線、采(cai)樣(yang)探頭(tou)、溫(wen)壓(ya)流(liu)(liu)進(jin)行定期反吹(chui)。

1.1檢測范圍:檢測廢氣中的甲烷、總烴、非甲烷總烴、低碳酵酮、苯系物(苯、甲苯、二甲苯、乙苯、異丙苯等)和部分鹵代烴類等氣體有機污染物,以及廢氣的濕度、溫度、 壓力、流速等參數。

1.3 特點與特色:

1. 氣相色譜/火焰離子化(hua)檢(jian)測(ce)(ce)法(GC+FID)是認可VOC檢(jian)測(ce)(ce)標(biao)準方法。具有高(gao)精(jing)確度,高(gao)靈敏度和高(gao)穩(wen)定(ding)性的(de)(de)特點,運(yun)行穩(wen)定(ding)可靠,維護簡便,適(shi)合復雜苛刻環境條件的(de)(de)工業(ye)廢(fei)氣中揮發性有機物的(de)(de)在(zai)線分析和監測(ce)(ce);

2.系(xi)統可監測(ce)總(zong)烴、非甲烷(wan)總(zong)烴、苯系(xi)物、酮類(lei)、烯(xi)烴、醇類(lei)等(deng)多種有機廢氣,可滿足 不(bu)同客(ke)戶的監測(ce)需(xu)求(qiu);

3.FID 檢測器具有自(zi)動點火(huo)功能,火(huo)焰熄滅后自(zi)動點火(huo),安全可靠,超溫自(zi)動保(bao)護功能, 避免器件(jian)的(de)(de)損壞,可靠穩(wen)定的(de)(de)色譜部(bu)件(jian)和氣(qi)路設計。使用經 Silcosteel 處理氣(qi)路管(guan)路,大大降低了氣(qi)體樣品(pin)在管(guan)壁內的(de)(de)吸附殘留。

1.4 應用范圍:

石油煉制(zhi)(zhi)與石油化學、醫(yi)藥制(zhi)(zhi)造(zao)、涂(tu)料與油墨制(zhi)(zhi)造(zao)、橡(xiang)膠制(zhi)(zhi)品(pin)制(zhi)(zhi)造(zao)、塑料制(zhi)(zhi)品(pin)制(zhi)(zhi)造(zao)、黑色金屬冶(ye)煉、電子(zi)工業、印刷(shua)行業、汽車表面(mian)涂(tu)裝、家具表面(mian)涂(tu)裝、其(qi)他 表面(mian)涂(tu)裝、其(qi)他 VOCs 排放行業。

2.氣相色(se)譜/火(huo)焰(yan)光度檢測器法(GC+FPD)

2.1 FPD 檢測機理

FPD 是根據硫、磷化物在富氫火焰中燃燒時,發射出(chu)波長分別(bie)為(wei) 394nm 和(he) 526nm 特(te)征光的(de)(de)原理而制成的(de)(de),它主(zhu)要利用以下(xia) 3 個條件來(lai)達到檢測之目(mu)的(de)(de)。

1. 富(fu)氫(qing)火焰:檢測器中有富(fu)氫(qing)火焰存在(zai),為(wei)含(han)硫、磷的有機(ji)化合物提供了燃燒和激發的 基本條(tiao)件。

2. 特征(zheng)波(bo)長:樣(yang)品在富氫火焰中燃燒時,含硫有(you)機(ji)(ji)物(wu)和含磷有(you)機(ji)(ji)物(wu)能發射出其波(bo)長的特征(zheng)光。

3. 光(guang)電(dian)(dian)轉換:檢測器設有濾光(guang)片和(he)光(guang)電(dian)(dian)倍增(zeng)管,通(tong)過濾光(guang)片選擇后光(guang)電(dian)(dian)倍增(zeng)管把光(guang)轉換 成電(dian)(dian)信號。

2.2 基本(ben)構造

FPD 主要由火(huo)焰(yan)(yan)噴(pen)嘴、濾光(guang)片和光(guang)電倍增管等三(san)部(bu)分所組成,其(qi)燃(ran)燒室與氫(qing)焰(yan)(yan)檢測器燃(ran)燒室的構造很相似,若經適(shi)當改(gai)進(jin)并在噴(pen)嘴上方加裝收(shou)集極(ji),也(ye)許又可作氫(qing)焰(yan)(yan)檢測器使用(yong)。

2.3檢測過程(cheng)

FPD 的(de)檢(jian)測過程如(ru)下:GC 柱(zhu)(zhu)后(hou)(hou)(hou)流(liu)出(chu)的(de)載氣與(yu)空氣和(he)氫氣混(hun)合后(hou)(hou)(hou)經噴(pen)嘴(zui)流(liu)出(chu),在噴(pen)嘴(zui)上燃燒(shao)。當柱(zhu)(zhu)后(hou)(hou)(hou)流(liu)出(chu)的(de)樣品組分(fen)(fen)與(yu)載氣一道進(jin)入此富氫火(huo)焰燃燒(shao)時,硫、磷化合物發出(chu)其(qi)特征(zheng)光。 含(han)磷有(you)機(ji)物以(yi) HPO 碎片的(de)形(xing)式發射(she)(she)其(qi)特征(zheng)光,含(han)硫有(you)機(ji)物以(yi)激發態 S2 分(fen)(fen)子的(de)形(xing)式發射(she)(she)其(qi)特征(zheng)光。磷化物用(yong) 526nm 的(de)濾光片進(jin)行(xing)(xing)選擇(ze)(ze);硫化物可用(yong) 394nm 或(huo) 384nm 的(de)濾光片進(jin)行(xing)(xing)選擇(ze)(ze)。光電(dian)倍增管(guan)把所濾過的(de)光轉(zhuan)換成電(dian)信號(hao),此電(dian)信送至(zhi)微電(dian)流(liu)放大器(qi)放大后(hou)(hou)(hou)輸至(zhi)記(ji)錄設(she)備(記(ji)錄儀、色譜(pu)數據(ju)(ju)處理機(ji)或(huo)色譜(pu)工作站等(deng)(deng)),進(jin)行(xing)(xing)數據(ju)(ju)處理、圖象顯(xian)示、打(da)(da)印(yin)圖譜(pu)和(he)打(da)(da)印(yin)分(fen)(fen)析結果等(deng)(deng)。

2.4 特(te)點與特(te)征

1. FPD 屬于專(zhuan)用型微(wei)分檢測器,對含硫、磷的化(hua)合物(wu)有很高的靈敏度。FPD 的最小檢出量達 10-11g,線(xian)性范(fan)圍:有機(ji)磷可達 104;硫化(hua)物(wu)則不是線(xian)性關系,用雙對數作(zuo)圖其線(xian)性范(fan)圍為 102。

2. FPD 必須是富氫(qing)火焰(yan),氧氣(qi)與氫(qing)氣(qi)流速之比在 0.2~0.5 范圍(wei)可(ke)獲得(de)高靈敏(min)度。

3. 各種(zhong)氣體(ti)的實(shi)用流(liu)速、溫度(du)(du)對檢測(ce)靈(ling)(ling)敏度(du)(du)影(ying)響較大。例如測(ce)磷測(ce)時流(liu)速:氫氣 160~180mL/min,空氣 150~200 mL/min,氮(dan)氣 40~80mL/min;測(ce)硫時流(liu)速:氮(dan)氣流(liu)速為 90~100 mL/min 時其(qi)靈(ling)(ling)敏度(du)(du)較高;檢測(ce)室過高使測(ce)硫時檢測(ce)靈(ling)(ling)敏度(du)(du)下降。實(shi)用流(liu)速與儀(yi)器型號、樣品種(zhong)類(lei)以及其(qi)他(ta)操(cao)作(zuo)條件和(he)分析要求等有關,故應根據(ju)具(ju)體(ti)情況來確(que)定它(ta)們的流(liu)速。

4. 氣相色譜/火焰光度檢測器法在(zai)石油化(hua)工、環境(jing)保護、食(shi)品(pin)衛生、生物化(hua)學(xue)等(deng)分析(xi)領域(yu)中得(de)到廣泛的應用。

3.氣相色譜光離(li)子化(GC-PID)分析法

3.1 工作(zuo)原(yuan)理(li):

1. PID (光電(dian)離(li)檢(jian)測(ce)(ce)器)由紫(zi)(zi)外(wai)(wai)燈光源(yuan)(yuan)和離(li)子室(shi)等主(zhu)要部分構成(cheng),在離(li)子室(shi)有正負(fu)(fu)電(dian)極,形成(cheng)電(dian)場(chang),紫(zi)(zi)外(wai)(wai)燈產生(sheng)高能(neng)(neng)紫(zi)(zi)外(wai)(wai)光。有機(ji)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)(ti)流(liu)入測(ce)(ce)量(liang)池(離(li)子室(shi))后,在紫(zi)(zi)外(wai)(wai)光源(yuan)(yuan)的(de)激發下 會離(li)子化,被(bei)離(li)子化的(de)微粒“碎(sui)片(pian)"帶有正負(fu)(fu)電(dian)荷,從而(er)在兩個電(dian)極之間產生(sheng)電(dian)流(liu)信號(hao)(hao),該(gai)電(dian)流(liu)與(yu)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)(ti)濃 度(du)線性相關(guan)根據待(dai)測(ce)(ce)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)(ti)濃度(du)與(yu)電(dian)流(liu)信號(hao)(hao)的(de)線性關(guan)系計算得出待(dai)測(ce)(ce)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)(ti)濃度(du)。PID 是一種(zhong)非破壞性檢(jian)測(ce)(ce)器,離(li)子被(bei)檢(jian)測(ce)(ce)后可重新復合(he)成(cheng)為原(yuan)來的(de)氣(qi)(qi)體(ti)(ti)(ti)分子。PID 檢(jian)測(ce)(ce)器響(xiang)應快、靈敏度(du)高且無(wu)須 H2、空氣(qi)(qi)做輔(fu)助,同(tong)時攜帶較為方(fang)便,因而(er)在現場(chang)應急監測(ce)(ce)、室(shi)內監測(ce)(ce)以及危險氣(qi)(qi)體(ti)(ti)(ti)預警等方(fang)面十分適(shi)用。但受紫(zi)(zi)外(wai)(wai)燈能(neng)(neng)量(liang)的(de)限制,使得部分種(zhong)類的(de)VOCs 氣(qi)(qi)體(ti)(ti)(ti)(例如短鏈烷烴類)的(de)響(xiang)應慢(man),甚至檢(jian)測(ce)(ce)不(bu)到。

QQ截圖20230521193811.jpg


2. 氣(qi)相色譜(GC)一般由(you)氣(qi)路系(xi)(xi)統(tong)、進樣系(xi)(xi)統(tong)、分離系(xi)(xi)統(tong)、溫控系(xi)(xi)統(tong)、檢測記錄系(xi)(xi)統(tong)組(zu)成。色譜柱(zhu)(zhu)(zhu)是組(zu)分能否(fou)(fou)分開的關(guan)鍵;色譜柱(zhu)(zhu)(zhu)按照柱(zhu)(zhu)(zhu)內徑(jing)的大小和(he)長(chang)(chang)度(du),可分為填(tian)充柱(zhu)(zhu)(zhu)和(he)毛細 管(guan)柱(zhu)(zhu)(zhu)。填(tian)充柱(zhu)(zhu)(zhu)的內徑(jing)在(zai)(zai) 2~4mm,長(chang)(chang)度(du)為 1~10m 左右,毛細管(guan)柱(zhu)(zhu)(zhu)內徑(jing)在(zai)(zai) 0.2~0.5mm,長(chang)(chang)度(du)一般在(zai)(zai) 25~100m。分離后(hou)組(zu)分能否(fou)(fou)鑒(jian)定出(chu)來則在(zai)(zai)于(yu)檢測器(qi),所以分離系(xi)(xi)統(tong)和(he)檢測記錄系(xi)(xi)統(tong)是 GC 儀器(qi)的核心。

3. 根據VOCs 組分(fen)的不同,采(cai)用氣(qi)(qi)相色(se)譜色(se)譜柱可有效分(fen)離(li) VOCs 氣(qi)(qi)體(ti)(ti)成分(fen),分(fen)離(li)后的氣(qi)(qi)體(ti)(ti)分(fen)子由PID 檢(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce)器(qi)檢(jian)測(ce)(ce)(ce)(ce),以實現對多個組分(fen)的監測(ce)(ce)(ce)(ce)與(yu)(yu)分(fen)析(xi)。待測(ce)(ce)(ce)(ce) VOCs 氣(qi)(qi)體(ti)(ti)經過 PID 后所產生的電信號輸出(chu)到(dao)記(ji)錄儀器(qi),并得(de)到(dao)峰(feng)面積與(yu)(yu)有機(ji)化(hua)合物質量(liang)呈正比的色(se)譜圖(tu),然(ran)后通過色(se)譜圖(tu)對待測(ce)(ce)(ce)(ce)VOCs 廢(fei)氣(qi)(qi)開展定(ding)性與(yu)(yu)定(ding)量(liang)分(fen)析(xi)。

4. GC-PID 技術,采用(yong)超(chao)過(guo) 120℃的(de)高溫全程伴熱(re)進行樣品的(de)采集與傳輸,并(bing)采用(yong)抗腐(fu)蝕性(xing)能強和惰性(xing)材料,從而大(da)大(da)減少了(le)樣品傳輸過(guo)程中的(de)吸附現象,其(qi)對(dui)(dui)于(yu)揮發性(xing)有機(ji)物(wu)廢氣(qi) 檢測(ce)的(de)可選擇性(xing)強、靈敏度(du)高,且(qie)操作(zuo)起來較為(wei)便捷,測(ce)量結果較為(wei)穩定(ding)、可靠,并(bing)能實(shi)現對(dui)(dui)多個組分的(de)同時(shi)測(ce)量,因(yin)而得到了(le)廣泛的(de)應用(yong)。






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